Bicyclische Lithium-t-butylaminofluorsilane, Moleküle mit zwei- und vierfachkoordinierten Lithium

Dimeres Lithium-t-butylamino-di-t-butylfluorosilan, [(CMe3)2SiFLiNCMe3]2, addiert beim Kristallisieren aus THF pro Dimer ein Molekül THF. Es entsteht ein Bicyclus mit Lithium in Vier-[F2Li(THF)N] und Zweifachkoordination [NLiN]. Die Si(1)---N(1)-Bindungslänge des sechsgliedrigen Ringes hat die Grössenordnung einer -Bindung und ist 5.4 pm kürzer als die Si(2)---N(2)-Bindung des viergliedrigen Ringes. 7Li- und Festkörper-13C-NMR-Aufnahmen bestätigen die Asymmetrie des Moleküls. Eine Äquilibrierung der H-, C-, F-, und Si-Atome verdeutlichlen Lösungs-NMR-Aufnahmen, ein Befund, der mit fluktuierender Li(1)---N(1)- und Li(1)---N(2)-Bindung zu erklären ist. Vergleichbare NMR-Daten liefert das THF-Addukt des lithiierten t-Butylamino-bis(methyl-trimethylsilylamino)-fluorsilan, [(Me3SiNMe)2-SiFLiNCMe3]2·THF. Abstract: Dimeric lithium-t-butylamino-di-t-butylfluorosilane, [(CMe3)2SiFLiNCMe3]2, adds one molecule of THF per dimer when crystallized from THF. A bicyclic compound is obtained with fourfold [F2Li(THF)N] and twofold [NLiN] coordinated lithium. The Si(1)---N(1) bond lenght in the six-membered ring has the lenght expected for a bond and is 5.4 pm shorter than the Si(2)---N(2) bond of the four-membered ring. The 7Li and the solid state 13C NMR spectra confirm the asymmetry of the molecule. NMR spectra in solution show an equilibration of the H, C, F and p. atoms, a feature which is consistent with fluctuation of Li(1)---N(1) and Li(1)---N(2) bonds. The THF adduct of lithiated t-butylamino-bis(methyltrimethylsilylamino)-fluorosilane exhibits similar NMR effects.